1812年 6月，拿破仑率大军六十余万人入侵俄国。他虽在战争初期迫使俄军后撤，并取得斯摩棱斯克会战的胜利，但在 9月 7日进行的博罗季诺会战中，遭受惨重伤亡的俄军竟自动撤离了战场，而付出了很大代价的法军，却没有取得决定性胜利。随后进占莫斯科的法军，很快被迫撤出，在退军路上节节失利，到当年12月几乎全军覆灭。拿破仑的侵俄战争，以丧失五十多万官兵和全部辎重的惨败告终。
1813年 2月，俄普结盟。3 月，普鲁士对法宣战。随后，俄、普、英、西、葡和瑞典等国结成第六次反法联盟(奥地利也于 8月加入)。拿破仑在抗击这次联盟的战争中，虽曾取得吕岑和包岑会战的胜利，但却在10月的莱比锡会战中又惨遭失败，以致联军在1814年 1月先后进入法国本土。拿破仑转战法国内地，连获小胜，但联军多路进逼，终于在 3月底攻陷巴黎。4 月 1日，法国成立临时政府，法兰西帝国被推翻。拿破仑被迫于 6日宣布退位，被放逐到厄尔巴岛。5 月 3日，路易十八世回到巴黎，波旁王朝在联军刺刀的保护下得以复辟。
1815年 3月 1日，拿破仑从厄尔巴岛秘密逃回法国本土，于20日进入巴黎，重新掌握政权(史称“百日”王朝)。此时，出席维也纳会议的俄、英、普、奥、瑞典等国代表，当即奉命结成第七次反法联盟，并决定出兵70万分 5路进攻法国。 6月，拿破仑率法军主动出击，虽在16日的利尼会战中小胜普军，但在18日的滑铁卢会战中，却被英军 (随后即有普军赶来配合) 彻底击败。拿破仑逃回巴黎，于22日再次退位，并被放逐到圣赫勒拿岛。
拿破仑战争贯穿着拿破仑在法国执政的全部历史，曾是他用来维护法国大革命成果和专制政权的重要手段。这些战争对于向欧洲各国扩展资产阶级革命的影响，促进旧的封建制度的解体，产生了重大作用。正是这些战争唤起了欧洲的民族觉醒，推动了欧洲资本主义的发展，加速了欧洲的历史进程。
拿破仑虽然在战争中最后失败了，但他仍然被人们誉为“战争之神”，尊为“欧洲第一名将”和“伟大的军事家”。拿破仑指导战争的战略战术原则，他的建军思想和灵巧战法，他多次以积极进攻取得的以少胜多的战法，一直是欧洲各国君主和将领们学习的榜样，是他们被迫进行军事改革的动力。资产阶级军事科学的形成和发展，在很大程度上是同总结拿破仑战争的经验和探讨拿破仑的统帅艺术分不开的。
